多質子酸滴定

大學化學25 °C下包括鈉和水自解離在內的磷酸完整三元酸質量守恆與電荷平衡

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關於此實驗

以受控的滴加方式用氫氧化鈉滴定磷酸。測量pH及全部四種磷酸質子化分率,同時追蹤三個化學計量當量體積。

學習目標

  • 根據酸和滴定劑的用量計算鹼當量。
  • 將滴定區域與磷酸物種分布連結起來。
  • 區分當量點與清晰可見的終點。

使用方法

  1. 1加入一滴0.05 mL的液體,並觀察初始反應。
  2. 2逐步加入 NaOH,直到第一和第二當量體積附近,同時記錄 pH 和各物種的分率。
  3. 3考量平衡重疊及水的影響,將半當量區域與相應的 pKa 值進行比較。
  4. 4檢視第三個當量點,並說明為什麼其水溶液終點不易明確判定。

模型

分母會將磷酸的四種質子化分率全部正規化。
無須採用分段式亨德森-哈塞爾巴爾赫近似,即可求解電中性條件。
當量體積取決於化學計量的質子當量,而非顏色變化。

假設

  • pKa 值為 2.15、7.20 和 12.35;在 25 °C 時,Kw 等於 10 的負 14 次方。以濃度取代活度。
  • 所有加入的滴定劑體積都會造成稀釋。此系統與二氧化碳隔絕;不考慮磷酸鹽沉澱或其他副反應。
  • 儲液槽是標準化供液的示意圖,並非經校正的 50 mL 滴定管。供液時鐘控制加入體積,而不是用來計算中和速率。
  • 虛擬指示劑的顏色僅供示意;數值儀表顯示 pH。不假設第三個水溶液當量點會產生明確的實際終點。

在課堂上試試這個實驗

  1. Q1為什麼優勢磷酸物種會在連續的當量區域之間改變?
  2. Q2為什麼即使指示劑終點未能明確判定,仍然會存在第三個化學計量當量點?

常見問題

每到一個當量點,所有分子都會立即轉變為下一種質子化狀態嗎?

不會。每個點都是一種平衡分布。即使在當量體積處,也可能有多種質子化狀態共存。

酸或鹼的濃度改變時,當量體積會維持不變嗎?

不會。它們會隨酸的量除以鹼的濃度而變化。使用相應的實際加液體積重新繪製曲線。