多価酸の滴定

大学化学25 °Cにおけるナトリウムおよび水の自己解離を含む、リン酸の完全な三段階解離に関する物質収支と電荷収支

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この実験について

リン酸を水酸化ナトリウムで、滴下量を制御しながら滴定します。pHと4種類すべてのリン酸のプロトン化率を測定しながら、3つの化学量論的当量体積を追跡します。

学習目標

  • 酸と滴定液の量から塩基当量を計算します。
  • 滴定領域とリン酸種の分布との関係を調べます。
  • 当量点と、目視で明瞭にわかる終点を区別します。

使い方

  1. 10.05 mLの滴を加え、初期応答を確認します。
  2. 2pHと化学種の存在比を記録しながら、第1および第2当量体積に向けてNaOHを加えます。
  3. 3平衡の重なりと水の影響を考慮しつつ、半当量領域を対応するpKa値と比較します。
  4. 4第3当量点を調べ、水溶液中でその終点が明瞭に確認しにくい理由を説明します。

モデル

分母は、リン酸の4つすべてのプロトン化率を正規化します。
区分的なヘンダーソン・ハッセルバルヒの近似を使わずに、電気的中性条件を解きます。
当量体積は、色の変化ではなく、化学量論的なプロトン当量に基づきます。

前提条件

  • pKa値は2.15、7.20、12.35で、25 °CにおけるKwは10のマイナス14乗です。活量の代わりに濃度を用います。
  • 加えた滴定液の体積はすべて希釈に寄与します。系は二酸化炭素に対して閉じており、リン酸塩の沈殿やその他の副反応は考慮しません。
  • リザーバーは目盛り付きの50 mLビュレットではなく、規格化された送液を図示したものです。送液時計は添加体積を制御するもので、中和速度を計算するものではありません。
  • 仮想指示薬の色は説明用であり、数値表示メーターはpHを示します。第3当量点が水溶液中で実用上明瞭な終点を示すとは仮定しません。

授業で試してみましょう

  1. Q1連続する当量領域を通じて、優勢なリン酸種が変化するのはなぜですか?
  2. Q2指示薬の終点が明確に確認できなくても、なぜ第3当量点が存在するのですか?

よくある質問

各当量点で、すべての分子が瞬時に次のプロトン化状態へ変わるのですか?

いいえ。どの点でも平衡分布になっています。当量体積でも、複数のプロトン化状態が共存することがあります。

酸または塩基の濃度が変わると、当量体積も固定値ではなくなりますか?

いいえ。酸の量を塩基の濃度で割った値に応じて変わります。対応する実際の注入体積を使って曲線を再プロットします。